Можете создать филд (например, path_alias) в профиле пользователя, выставить его дефолтное значение в users, а в шаблонах использовать токены [user:field_path_alias]/[user:name].

Получится, что у пользователей будет возможность создавать пути вида <custom path>/<username>.

Если этого не достаточно и хочется убрать ограничение в виде обязательного имени пользователя в конце пути (<username>), то можно немного накодить: используя хук hook_form_FORM_ID_alter, добавьте свою submit функцию и добавляйте в филд path_alias введённое имя пользователя, так чтобы, когда новый пользователь регистрируется в этом филде автоматическим прописывалось бы что-то вроде users/vasya. В таком случае, в шаблоны будет достаточно добавить только филд [user:field_path_alias] и вуаля!

Добавлю, что для поля path_alias надо будет сделать проверку на уникальность - чтобы 2 пользователя не могли указать себе одинаковый синоним.
У Field validation есть проверка на уникальность поля, или же Unique field, но он не прошел проверку безопасности.

Вообще, идея не очень.
Всякие малолетние кулхацкеры начнут делать себе алиасы root, admin, etc. и включать социальную инженерию.
Я бы оставил id, а хорошим людям, за пиво, можно и руками поменять.

Делайте валидацию по полю? Или что то не понимаю

Ну по полю где добавляете алиас, что бы при вводе сразу высвечивалось что алиас занят.

Велосипед ведь построили давно, в соц сетях.